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雪梨·布里斯托发现,自己作为一名隶属于中情局最高机密分支 SD-6 的特工,其工作的真相远非她所想。雪梨的父亲杰克也向她坦白了自己的真实身份;愤怒之下,雪梨向真正的中情局寻求帮助,并被其招募为双重间谍,在沃恩特工的指挥下行动。
作为一名双重间谍,雪梨在执行首次任务时被派往莫斯科,取回一批失窃的核弹相关文件。与此同时,威尔不顾雪梨的劝阻,对丹尼之死的执念日益加深,并自行展开了调查。
雪梨被派往马德里取回一幅藏有一组数字的500年历史素描,并遭遇了她的死对头——K-理事会特工安娜·埃斯皮诺萨。与此同时,威尔更深入地挖掘丹尼的死因,发现了一些离奇的信息。
雪梨和迪克松被派去执行一桩涉及联合商业组织安危的危险任务。弗兰茜对查理起了疑心并暗中监视他。与此同时,威尔继续调查丹尼被谋杀的真相。
在柏林执行任务时,雪梨错误地将一名生物技术工程师偷偷带入 SD-6,导致她在 SD-6 的掩护身份岌岌可危。与此同时,威尔对丹尼遇害案的调查使他找到了一位名叫凯特·琼斯的女性,她或许掌握着凶案的信息。雪梨开始怀疑她父亲的真正立场。
雪梨潜入一家精神病院卧底,去接触一个被程序化培养成杀手的人。与此同时,在洛杉矶的家中,威尔发现了“凯特·琼斯”的真实身份,而弗兰茜也得知了查理的真相。
雪梨被困在由俄罗斯间谍组织 K-理事会掌控的罗马尼亚精神病院里,并与失忆的特工马克·谢帕德成为朋友。与此同时,斯隆和联盟代表阿兰·克里斯托夫得出结论,认为 SD-6 内部存在内鬼,并策划了一个陷阱。
雪梨必须接受一次严苛的测谎检验,以证明她对 SD-6 的忠诚;同时,她还在试图找出一幅 500 年前的兰巴迪素描与一台机器之间的联系。在此期间,威尔在调查丹尼之死的过程中挖掘出了更深的秘密。
当斯隆开始怀疑雪梨就是内鬼时,她的性命以及双重间谍的掩护身份都陷入了致命的危险之中。在一次任务出现差错后,迪克松的性命也危在旦夕。与此同时,威尔在接到凯特·琼斯胸针“另一边”的人打来的电话后,意识到自己的调查可能比他想象的更加危险。
雪梨在设法逃离 SD-6 对她执行死刑的险境并成功保住了自己双重间谍的掩护身份后,又被派往一座私人岛屿,去寻找 SD-6 前武器资源主管、前军火走私犯伊内尼·哈桑的新身份。
雪梨被派往希腊,去获取关于一位年轻大亨正在研发的新式武器的情报。与此同时,沃恩因杰克涉嫌参与多起谋杀中情局特工的案件而计划上报,他此举也彻底粉碎了雪梨刚刚对父亲建立起的钦佩之情。
当前 SD-6 特工麦肯纳斯·科尔率领一帮匪徒占领 SD-6 时,雪梨不得不放弃之前想要退出组织的计划,转而集中精力与杰克搭档,执行营救同事的任务。与此同时,威尔·蒂平本已打算放弃报道,却意外得到了来自第三方的推动,促使他继续追查下去。
沃恩在收到迪克松的绝望求助后,违抗了中情局的命令,潜入 SD-6 提供支援。在 SD-6 内部,科尔继续他对斯隆的复仇行动,并执意搜寻一个为 SD-6 所有的装置。在别处,威尔继续推进他的报道工作。
当 SD-6 发现另一个恐怖组织在同时遭到了与他们一样的袭击后,雪梨和迪克松被先后派往拉斯维加斯和莫斯科,试图寻找能将 SD-6 引向“那个男人”真实身份的线索。
沃恩给雪梨出了一个道德难题:为了完成任务,他们必须利用斯隆身患重病的妻子艾米莉,但最终的结果却出乎所有人的意料,令人不悦。当威尔的调查过于接近真相时,SD-6 开始对他采取行动。与此同时,弗兰茜正在疗愈自己破碎的心。
特别研究部门对雪梨在第47页手稿事件中扮演的角色产生了浓厚兴趣,并就此展开了独立调查。为了自保,雪梨必须从梵蒂冈盗取有500年历史的兰巴迪密码,以破译兰巴迪的预言。与此同时,斯隆开始怀疑联盟中的一名成员已经反水,正为“那个男人”效力。
雪梨因她过去的行为和目前在 SD-6 的活动,受到联邦调查局的严密审问。由于担心联邦调查局会长时间扣押她,杰克和沃恩必须设法帮助她逃脱,以免她在 SD-6 面前暴露身份……
在设法向联邦调查局证明了自己的清白后,雪梨被派往维也纳,从一名潜伏在俄罗斯大使馆的 SD-6 间谍手中取回数据。在那里,她遇到了诺亚·希克斯——她的前男友,那个几年前不辞而别、伤透了她的心的人。与此同时,斯隆向雪梨承诺会帮她找到母亲,而这一承诺让杰克几近抓狂。
在雪梨和诺亚前往开普敦获取关于“那个男人”的资料时,斯隆的团队发现了诺亚的可疑银行账户活动,并由此开始质疑诺亚的真实立场。当雪梨逐渐接近关于她母亲的真相时,威尔和弗兰茜却拿出在她外套里发现的机票存根,当面质问她。
弗兰茜的房子里闹了鼠患,她一番关于如何抓老鼠的鼓舞演说,给了雪梨抓捕卡辛努的灵感。雪梨和沃恩设下圈套,安排了一场与萨克的虚假交易,假意出售一件兰巴迪的工艺品;但他们的计划因斯隆派遣 SD-6 特工去窃取那被认定为第二瓶的药剂而功亏一篑。
在斯隆不顾一切地为他妻子争取更多时间的同时,威尔在杰克的帮助下,于巴黎与他的情报线人“深喉”安排了一次会面。恰巧的是,雪梨和迪克松此时也身在巴黎,正试图从卡辛努(即“那个男人”)及其得力助手萨克先生(此人不久前才被 SD-6 拘押过)手中窃取一份至关重要的文件。
为了进入联盟的核心决策层,斯隆必须做出一个艰难的抉择。蒂平在被萨克俘虏后,遭到一名台湾裔的所谓“牙医”的严刑拷打,以逼问秘密。雪梨不得不一边提防着她的同事迪克松,一边协助父亲营救蒂平。然而,在实验室爆炸后,沃恩下落不明,等待雪梨的却是一个出乎意料的巨大“惊喜”……