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雪夜,晏染(姜愿月)穿喜服梳妆,恍见姐姐身影。曾家婚房内,曾元恺试探晏染,晏染刺胸未果。七日前,姜愿月姐姐失踪,晏染寻姐被赶。霍桑助姜愿月伪造身份,接近曾元恺。晏染目睹刺杀,挡刀入曾家。曾元恺带晏染回家,陈舒琳派醒春试探,晏染震慑醒春。曾元恺书房忆晏染发簪,好奇其身份。
深夜,晏染潜入曾家祠堂寻找线索,遭遇曾元拓制造的恐怖氛围。曾元拓的虚弱本质被晏染识破,两人紧张交锋。曾元恺审讯杀手,发现是曾元英所为。晏染发簪上的鸢尾花图案引起曾元恺怀疑,两人在洗浴房发生冲突,晏染发现曾元恺即“顾爷”。晏染寻求“顾爷”帮助,却意外发现曾元恺身份。曾元拓和曾元恺讨论晏染,曾元恺认为晏染可能与母亲死亡及药人组织有关。
醒春监视晏染,向陈舒琳报告她与曾元恺的互动。陈舒琳利用此推动晏染接近曾元恺。晏染为找姐姐线索,潜入曾元恺卧房,发生肢体冲突,衣襟撕裂,被误会。陈舒琳借此加速晏染“上位”。同时,曾元恺暗中观察晏染,晏染得知姐姐失踪前去过济世堂。
晏染潜入济世堂寻找姐姐姜书晚,发现她曾因头疼就医,脉象异常。后院发生混乱,晏染用银针控制了一名癫狂药人,发现其体内药物冲突。伏泽帮二当家闯入灭口,曾元恺救下晏染。陈舒琳在曾家宴会上陷害晏染,曾少宗试探未果。曾元恺怀疑晏染与伏泽帮有关,决定试探她。
晏染在曾家以策略与曾元恺周旋,确认他仍怀疑自己。曾元恺试图用镇静剂缓解弟弟曾元拓的痛苦,但遭拒绝。兄弟俩因父亲的教育而有深厚羁绊。晏染在厨房调查线索时遭刁难,报复性地在茶壶中投泻药。她在废院发现姐姐尸体,掌心握有西装纽扣。顾爷夜访废院偶遇晏染,两人藏身衣柜,晏染请求他协助调查姐姐死因。
晏染在曾家花园发现曾元拓西装照片,纽扣与姜书晚手中的一致,揭示了曾家兄弟与姐姐之死的联系。她潜入祠堂,发现密室暗门,撞见曾元拓,被咬伤后曾元恺打晕她。曾元拓清醒后与曾元恺冲突,透露自己痛苦。晏染假装昏迷,听到兄弟对话,见到曾元恺手中染血手帕,确认姐姐死因。晏染向陈舒琳坦白对曾元恺的感情,陈舒琳提出用合欢散促成关系。
晏染在献茶时对曾元恺下药,被识破后,曾元恺以揭露其身份为要挟,要求晏染治愈其弟曾元拓的病以换取曾家少奶奶的地位。晏染假意同意,计划新婚之夜报复。婚礼上,曾元拓公开挑衅,兄弟关系紧张。曾少宗和陈舒琳各有顾虑。洞房之夜,晏染决意复仇,曾元恺则与父亲讨论公开弟弟的利弊。
洞房夜,晏染刺杀曾元恺未遂,因伤疤被认出。曾元恺自证清白,提议合作追凶,晏染暂信。二人在监视下演戏,成功瞒过。曾元恺梦见救他女子,怀疑晏染。陈舒琳试探晏染忠诚,晏染表面顺从,实则为报仇。得知曾元恺无辜后,晏染急忙出府寻找他。
曾元恺遭伏击受伤,晏染与他在废宅情感升温。曾家因曾元拓身份曝光陷入危机,曾元恺留元拓在府中。晏染和霍桑处理尸首时,曾元恺醋意大发,强吻晏染,曾元英撞见。曾元恺对晏染情感复杂,兄妹矛盾激化。
晏染与曾元恺的“假面夫妻”关系升温,晏染试探曾元恺身份未果,但曾元拓的病症成为破解姜书晚之死的关键。晏染发现曾元拓失控时仅自残,排除兄弟二人嫌疑,转而怀疑曾家祠堂的黑影。陈舒琳与曾元英合谋毒害曾元拓,被晏染识破。晏染答应教训小金宝,实则搜集证据,发现小金宝不孕的蹊跷,暗示曾家可能有“不孕阴谋”。
晏染调查后被绑架至仓库,曾元恺营救中枪。晏染怀疑曾元恺与顾爷有关,曾元恺昏迷时梦见晏染是救他的人。曾元拓探望曾元恺,兄弟关系复杂。晏染在曾家书房发现顾爷的面具和怀表,证实曾元恺即顾爷,意识到卷入了大阴谋。
晏染回医院欲得知真相,却遇曾元拓病发,两人合力控制症状。曾元拓咬晏染手腕,意外触发其记忆碎片。三人根据曾元拓回忆,锁定凶手为熟悉曾家且有鸢尾花刺青的内部人士。曾元恺透露生母死因,晏染怀疑陈舒琳涉案。晏染心疼曾元恺,拥抱他。晏染试图查陈淑琳手臂,但计划被杨凡阻挠。曾元英发现母亲与杨凡私情。
陈舒琳怀杨凡孩子,隐瞒曾元英,计划拆散晏染和曾元恺。晏染试探陈舒琳,陈舒琳利用醒春上位。晏染提及混混被捕,陈舒琳微变脸色。曾元恺被醒春下药,晏染和觉夏目睹醒春表白。曾元恺追晏染解释,遭反抗和掌掴。曾少宗斥曾元恺,醒春求做主,陈舒琳劝纳妾。曾元恺同意纳妾,但不知是晏染和曾元恺的计划。
晏染与曾元恺预谋,利用醒春为妾的计划,制造假象。曾元恺在洞房夜混入致幻药粉,醒春试探晏染,反被利用。两人上演戏码,让陈舒琳放松警惕。陈舒琳因围巾怪病昏迷,晏染清除围巾上的药粉。曾元拓向晏染表露心意,被曾元恺撞见。曾元恺宣示主权,赠怀表并深吻确认关系。晏染在曾元恺攻势下敞开心防。
陈舒琳病重仍策划争宠,授醒春合欢散以诱惑曾元恺巩固势力。曾元恺和晏染识破其计,安排齐幻监视。醒春误将曾元拓当作曾元恺,曾元拓怒欲伤醒春,幸曾元恺和晏染及时阻止。晏染发现食物被下药,三人离开商议,寄希望于霍桑。霍桑伪装成医生,诊治陈舒琳并发现其刺青与姜书晚之死有关。霍桑刚离开,即被请去为曾少宗看诊。曾元英发现母亲私情,质问胎儿身世。
陈舒琳向曾元英坦白胎儿实为杨凡之子,并威胁其保密。曾元英在母女对峙中意识到母亲自私,陷入挣扎。晏染、曾元恺偶遇乔装的霍桑,得知曾少宗赠金条求医,曾元恺起疑。齐幻汇报曾元英去梨园,三人怀疑陈舒琳与杨凡私情,决定监视。曾元英在凉亭饮酒被老太太发现,老太太暗示理解,曾元英情绪爆发。曾元拓潜入霍桑家,曾元恺夫妇领回。霍桑向曾少宗透露其丧失生育能力,曾少宗震惊。曾元英约见杨凡,对话被曾少宗听到,确认陈舒琳出轨,家族风暴即将爆发。
曾少宗决定用毒燕窝除掉陈舒琳,郑管事送燕窝给陈舒琳,但她转送给老太太。曾元英发现父亲车辆,意识到危险,急忙去救祖母,但为时已晚,老太太已中毒身亡。临终前,她嘱咐曾元英脱离曾家,别报官。曾元恺和晏染赶到时,老太太已逝,曾家陷入悲痛。葬礼后,陈舒琳试图毒杀醒春,但醒春揭露陈舒琳是凶手,晏染施救未果,曾元恺誓言要扳倒陈舒琳。
曾元英询问母亲醒春死因,得知燕窝是曾少宗的杀招。陈舒琳为夺家产与丈夫决裂,计划先发制人。曾元英因母亲的狠辣而痛苦逃离。曾元拓毒发,晏染和曾元恺救其性命。曾元恺向晏染坦白,两人因复仇目标而坚定。杨凡潜入曾家花园,陈舒琳指控其调戏,曾元英扣押杨凡。陈舒琳暗示杨凡不可留,曾元英意识到母亲的权力欲望。
曾元英得知恋人被陈舒琳害死,杨凡自尽前仍念陈舒琳乳名。陈舒琳与曾少宗冲突后被杀。曾元拓发现姜书晚死亡细节,目睹曾少宗杀人,两人对视后曾元拓失踪。曾少宗伪造遗书,抓捕“药人”进行实验。乞丐男孩被绑架,曾元拓挣扎中发现被囚禁。晏染和曾元恺发现曾元拓失踪,意识到危机升级。霍桑调查遭阻挠,曾元恺调动人马搜寻曾元拓。
晏染遇见曾少宗,发现其手背抓痕与陈舒琳尸体指印吻合,怀疑曾少宗。她隐瞒线索,独自调查。曾元恺和霍桑目睹黑衣人抛尸,救下男孩。晏染发现男孩症状与曾元拓中毒相似,她的血液能缓解毒性,怀疑体内有解药成分。她怀疑父亲研制的药物与事件有关。曾元恺和晏染推翻陈舒琳是幕后黑手的假设,曾少宗成为最大嫌疑人。霍桑和警方联手,但未发现曾少宗的实验基地正在制造药人,曾元拓在基地目睹药人发疯撕咬,回忆起童年母亲被注射药物的场景。
晏染回忆童年:父亲姜唤道是“诡医”,常研制毒药与解毒丸。她幼时误服毒药,服下唯一“解百毒”药丸后血液有解毒功效,这解释了她能缓解药人症状的原因,也暗示曾少宗的“福寿丸”改良自姜唤道药方。曾元恺与晏染分析案情,结合禄门调查锁定伏泽帮与曾少宗、药人实验有关。曾元恺追踪黄司令时,意外发现曾少宗与黄司令密会,二人谈及福寿丸军事用途与“掌控雍城”野心,曾少宗透露找到解药研制关键,坐实其幕后黑手身份。晏染潜入书房找到“福寿丸研究”资料,证实曾少宗活人实验罪行。曾少宗用“鸳鸯转香壶”给曾元恺斟毒酒灭口,曾元恺明知有毒仍喝下,以“赌父亲尚存骨肉亲情”试探,父子博弈暗藏杀机。
晏染逼问郑管事,揭开姜书晚死亡真相:姜书晚撞见曾少宗药人实验被灭口抛尸废院。曾少宗二十年前用“福寿丸”控制顾漫清,导致曾元拓自母胎带毒。晏染调查与郑管事供词串联罪恶链条:从姜唤道毒药到曾少宗改良福寿丸,从顾漫清疯癫到姜书晚惨死,悲剧源于曾少宗对掌控力的痴迷。曾少宗向曾元拓坦白血缘秘密,以共治雍城拉拢遭拒。曾元恺赌局败北饮毒酒,为保护晏染提出离婚,试图让其远离曾家漩涡。
曾元恺为保护晏染,故意塑造“渣男”形象逼其远离,毒发时仍心系爱人。晏染洞察伪装,以鲜血和亲吻唤醒他,两人在生死边缘确认心意。曾少宗疯狂升级,将下人觉夏送至试药房当药人,并下令抓捕晏染获取“解药”。曾元英在戏院雅间得知真相,认清父亲是杀母真凶。其夫越辰陪伴她,两人相拥预示曾元英脱离曾家开启新生活。霍桑与齐幻循线索突袭实验基地,解救齐遇等受害者,未发现曾元拓踪迹。曾元拓设计打晕守卫逃离,晕倒在霍桑家门口,霍桑归家时目睹其昏迷。
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曾元恺苏醒后毒性发作掐住晏染,晏染以吻渡血、银针安抚其神智。齐幻传讯城中药人危急需晏染解救,临行前歌女小金宝以报恩为由下药迷晕晏染,为换大都会契书将其交给曾少宗。曾少宗与黄司令合谋逃离雍城,途中揭露追杀姜家真相,因觊觎姜唤道配方灭口,晏染痛斥被枪指。曾元恺发现晏染失踪,率禄门封锁追查。曾少宗以晏染要挟,对峙中揭露曾元恺非亲生。黄司令开枪,曾元拓替兄挡枪。霍桑赶到,曾元恺提出交换晏染,晏染扎伤黄司令,曾元恺夺枪被刺伤,晏染开枪击中黄司令,众人雪地相拥。